電化學(xué)檢測器
發(fā)布日期：2014-07-08
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電活性組分，也就是在加電壓下能發(fā)生氧化還原反應(yīng)、產(chǎn)生電子得失的化合物都能用的電化學(xué)檢測器檢測。如各種有機和無機的陰陽離子物質(zhì)、生物代謝物、生物制品、食品添加劑、環(huán)境污染物、農(nóng)藥殘留、各種藥物都可以采用電化學(xué)檢測器檢測。已有電導(dǎo)、庫侖、按培、極譜、電位和光電導(dǎo)等多種類型的電化學(xué)檢測器。
導(dǎo)電的玻璃碳或碳糊制成：玻璃碳電極的靈敏度低，碳糊電極靈敏度高，對組分的檢測達到pmol/L水平。碳糊電極是用光譜純的石墨粉和石蠟油調(diào)制而成的，因易于受到污染，需經(jīng)常挖去舊石墨粉填裝新碳糊，而且要仔細研磨拋光。參比電極為Ag-AgC1電極或甘汞電極。在工作電極和參比電極之間加正或負的恒電壓，空載時工作電極與參比電極之間的電流是恒定的，當(dāng)被分離的組分通過工作電極時發(fā)生氧化或還原反應(yīng)。在工作電極和參比電極之間產(chǎn)生電子轉(zhuǎn)移，形成電流。這種很微弱的電流經(jīng)放大并記錄下來就成了色譜圖。
一兩塊聚三氟氯乙烯板之間（也有用有機玻璃，但不耐有機溶劑的溶蝕）夾一層尼龍薄膜型池槽。池體積的大小由尼龍墊片厚度決定。這部分是流動相進、出口，工作電極和參比電極的支撐體。電化學(xué)檢測器必須用極性溶劑作為流動相，而且對空氣，特別是氧氣很敏感，流動相需要嚴(yán)格脫脫。流動相的流動會降低反應(yīng)效率，控制流動相的穩(wěn)定流速也十分必要。
電化學(xué)檢測器的實際應(yīng)用技巧如下。
1、薄膜型池分單通式和雙通式。單通式池的干擾大，選擇性差。雙通式池分并聯(lián)和串聯(lián)兩種形式。
并聯(lián)池可以使流出的組分同時到達兩個電極，如兩個電極的結(jié)構(gòu)和參數(shù)一致，則有助于基線的穩(wěn)定，提高檢測靈敏度。串聯(lián)池使上游電極反應(yīng)的產(chǎn)物能在下游電極支一次被檢測。若上游電被設(shè)計成氧化（還原）模式，下游電極被設(shè)計成還原（氧化）模式，在測定某些組成復(fù)雜的生物樣品中能有效地排除干擾。
如分析體液中的幾種系列化物質(zhì)時用單通式電化學(xué)檢測器檢測噪聲大，對測定的組分有干擾。采用串聯(lián)雙通式電化學(xué)檢測器檢測。上游電極為還原電極，能被子還原的一些雜質(zhì)發(fā)生還原反應(yīng)后失去了叫活性。
2、抑制流動相中氧的干擾。氧溶入流動相后，即使在很小的負電壓下也會產(chǎn)生較大的本底電流：
氧能氧化被分離組分，并能與系統(tǒng)的不銹鋼管道發(fā)生反應(yīng)。
用串聯(lián)雙通式電極，在流動相中加入硝枯化合物可有交地抑制氧的影響。
3、無電活性的某些芳得族組分經(jīng)酶羥化作用轉(zhuǎn)變成可用電化學(xué)檢測器檢測的組分。
4、修飾極法。有些電活性低的組分的電子轉(zhuǎn)移速度慢，在高效能電極上檢測要加很高的電位才能獲得相應(yīng)的靈敏度。高電位加速工作電極表面的氧化，或都電檢被燒壞，反而降低靈敏度，增大噪聲。
在測定血中草酸時，用普通電極需加+1.2V電壓才能達到測定的要求，實際上也不允許加這么高的電壓。若在石墨粉中加鈷酞菁染料作為改良劑成為修飾電極，所加電壓降至+0.75V，檢測靈敏度提高了1000倍以上。
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